Снижение температуры

При рассмотрении процесса газовой хроматографии с программированием температуры можно исходить из того, что хроматографическая зона в колонке за время  пройдет расстояние, определяемое уравнением: где V - удерживаемый объем, поэтому отношение определяет объем газа, необходимый для того, чтобы зона прошла единицу длины колонки. Частное от деления на эту величину объемной скорости газа показывает расстояние, проходимое зоной за единицу времени, т. е. скорость движения зоны. При постоянной температуре изотермический удерживаемый объем  является величиной постоянной; объемная скорость с известным приближением может быть также принята постоянной. Тогда, после интегрирования уравнения, получается

Это уравнение - основное для газовой хроматографии с программированием температуры  показывает, что температура удерживания, т. е. температура, при которой вещество покидает колонку, зависит только от отношения скорости нагрева к скорости потока. Если это отношение, называемое программой процесса, остается постоянным, то температура удерживания также не изменяется.

Практическое использование полученной зависимости для определения температур удерживания изучаемых соединений включает следующий ряд операций. Вначале получают две изотермические хроматограммы исследуемой смеси при двух температурах, отличающихся друг от друга на 20-30°. В соответствии с уравнением  по двум точкам строят прямолинейные графики зависимости исправленного, корректированного на перепад давлений удерживаемого объема от обратной абсолютной температуры. На тот же график наносят зависимость мертвого объема от обратной абсолютной температуры.