Связь основных параметров разделения с температурой

Следовательно, увеличивается доля вещества, находящегося в газовой фазе, что влечет за собой повышение скорости движения хроматографической полосы и уменьшение удерживаемых объемов анализируемых веществ.

Уже в самые первые годы развития газовой хроматографии было показано, что удерживаемые объемы веществ связаны с их упругостью пара при температуре колонки следующим уравнением:

Ориентировочно можно считать, что для большинства органических соединений в интервале температур от 50 до 150° удерживаемый объем уменьшается вдвое при повышении температуры на 20°.

Таким образом, повышение температуры колонки уменьшает время удерживания, но приводит к ухудшению разделения. Это противоречие заставляет выбирать оптимальную температуру, при которой достигается приемлемый компромисс между величинами коэффициентов разделения и временем анализа. Следует отметить, что углы между линиями зависимости удерживаемого объема от обратной абсолютной температуры для членов одного гомологического ряда меньше, чем для представителей разных рядов. Поэтому линии, соответствующие двум соединениям, имеющим различное строение, но близкие удерживающие объемы, могут с повышением температуры сближаться, расходиться и даже пересекаться между собой. Это означает, что в отдельных случаях повышение температуры колонки может приводить к улучшению разделения или даже к обращению порядка выхода компонентов. Чаще всего коэффициент разделения увеличивается с понижением температуры. Сходные, однако, несколько более сложные зависимости удерживаемого объема и коэффициентов разделения от температуры имеют место в газовой адсорбционной хроматографии.

При разделении многокомпонентных смесей с широким интервалом температур кипения предварительная оценка температуры, соответствующей наибольшим значениям коэффициентов разделения, очень затруднительна, а зачастую невозможна.