Цисизомеры непредельных соединений

С большой степенью достоверности можно считать, что функциональные группы, определяющие природу гомологического ряда, не изменяют характера групп, отстоящих более чем на 2-3 атома углерода. Поэтому при достаточно большой длине цепи можно полагать величину одинаковой для разных гомологических рядов и независящей от длины цепи. Тогда можно сразу получить уравнение, связывающее и число атомов углерода в цепи где энергия переноса через границу раздела газа и жидкости одной группы, т. е. теплота растворения на одну группу универсальная газовая постоянная. В координатах точки, соответствующие членам одного гомологического ряда, укладываются на прямую линию. В соответствии с предположением о том, что величина для разных рядов одинакова, т. е. не зависит от природы функциональной группы, экспериментальные прямые, соответствующие различным гомологическим рядам, почти параллельны между собой. Отклонения от параллельности наблюдаются лишь при наличии функциональных групп, обладающих значительной полярностью, или при появлении с ростом цепи возможностей пространственной изометрии. Для большинства гомологических рядов удерживаемый объем двух соседних членов различается в зависимости от химической природы ряда и температуры разделения в 1,3-2,5 раза.

Вычитая почленно уравнения для удерживаемых объемов одного вещества на двух различных жидких фазах, получим: