Влияние особенностей строения вещества на его параметры удерживания. идентификация пиков на хроматограмме

Здесь  концентрации вещества, соответственно, в жидкой и газовой фазах, а  объемы этих фаз в колонке. Эта величина равна произведению коэффициента распределения на отношения объемов жидкой и газовой фазы в колонке. Если сечение колонки постоянно, то это отношение равно отношению сечений в колонке, занятых газом и жидкостью. Полное количество переносимого вещества в колонке равно; следовательно, одновременно с потоком газа движется его часть, равная.

Отсюда видно, что скорость движения хроматографической зоны в раз меньше, чем скорость движения газа-носителя, и полный объем газа, нужный для того, чтобы зона вещества прошла всю колонку - объем удерживания, будет равен:

Поскольку объем удерживания определяется энергией и энтропией растворения вещества в жидкой фазе, он, как и эти параметры, должен быть тесно связан с особенностями состава и строения разделяемых веществ, определяющими характер взаимодействия его молекул с молекулами жидкой стационарной фазы.

С другой стороны, по закону Рауля упругость пара растворенного вещества  пропорциональна его мольной доле или, точнее, активности: где - число молей жидкой фазы в единице ее объема.

Таким образом, коэффициент распределения, а следовательно, и объем удерживания обратно пропорциональны упругости пара, а значит, тесно связаны с температурой кипения разделяемых соединений. В то же время данные об удерживаемых объемах могут быть использованы для определения коэффициентов активности веществ.